رضا آزادبخت

در این رساله سه پلی آمین شامل A1‎ (حاوی دو واحد پی پیرازین)، A2‎ (حاوی یک واحد پی پیرازین) و A3‎ (حاوی یک واحد هموپی پیرازین) تهیه شدند. دو لیگاند جدید بزرگ غیر حلقه ای باز شیف متقارن ( H2L1-2‎ ) بالقوه N6O2‎ از واکنش تراکمی پلی آمین جدید A1‎ و بترتیب با 2-هیدروکسی بنزآلدهید یا 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزآلدهید تهیه شدند. شش کمپلکس بزرگ غیر حلقوی باز شیف از واکنش مستقیم لیگاند H2L1‎ یا H2L2‎ با یون های فلزی منگنز ( II )، روی ( II ) یا کادمیوم ( II ) با نسبت اکی مولار تهیه شدند. محصولات با چندین روش اندازه گیری شیمی فیزیکی شناسایی شدند. همچنین ساختار کریستالی لیگاند H2L1‎ با استفاده از آنالیز اشعه X تایید شد. آزمایش های ‎7Li NMR رقابتی برای پروب کمپلکس شدن یون های منگنز ( II )، روی ( II ) یا کادمیوم ( II ) با لیگاند H2L1‎ یا H2L2‎ در حلال های استونیتریل یا متانول به کار برده شدند. خواص ضد سرطان و آنتی باکتریال این ترکیبات نیز بررسی شدند. بمنظور گسترش بررسی های ما بر روی رفتار کوئوردیناسیون این نوع لیگاند، دو کمپلکس باز شیف دو هسته ای جدید از واکنش تراکمی لیگاند H2L1‎ با یون های فلزی مس ( II ) یا نیکل ( II ) سنتز شدند. این کمپلکس های فلزی نسبت مولی فلز به لیگاند 2 به 1 دارند. این کمپلکس ها ساختمان دو هسته ای دارند. آنالیز ساختاری اشعه X کمپلکس نیکل نشان داد که هر اتم نیکل در یک محیط کوئوردیناسیون هشت وجهی کمربندی N3O3‎ قرار دارد. دو لیگاند جدید بالقوه شش دندانه N4O2‎ بزرگ غیرحلقوی باز شیف H2L3-4‎ از واکنش تراکمی بین پلی آمین A2‎ بترتیب با 2-هیدروکسی بنزآلدهید یا 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزآلدهید تهیه شدند. چهار کمپلکس باز شیف با واکنش مستقیم لیگاند H2L3-4‎ با یون های مس ( II ) یا کبالت ( II ) با نسبت اکی مولار تهیه شدند. درکمپلکس های حاصل فلز با لیگاندهای مناسب کمپلکس شش کوئوردینه ‎[ML]‎ با مجموعه دهنده N4O2‎ را تشکیل می- دهد. محصولات با چندین روش اندازه گیری شیمی فیزیکی شناسایی شدند. ساختارکمپلکس CoL4‎ با استفاده از آنالیز اشعه X تایید شد. همچنین خواص فلوئورسانس لیگاند H2L4‎ با یون های فلزی بررسی شد. یک لیگاند باز شیف جدید بالقوه شش دندانه N4O2‎ بزرگ غیرحلقوی متقارن H2L5‎ از واکنش تراکمی بین پلی آمین A3‎

در این پایان نامه سه پلی آمین جدید A1 (حاوی یک واحد همو پی پیرازین)، A2 (حاوی یک واحد پی پیرازین) و A3 (حاوی دو واحد پی پیرازین) سنتز شد. در ابتدای کار، از تراکم پلی آمین های A1 یا A2 با 2-هیدروکسی بنزالدهید یا 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزالدهید چهار لیگاند بازشیف (H2L1-4) با سیستم دهندگی N4O2، سنتز شد. سپس کمپلکسهای [ML1-4] با Co(II)و Cu(II) سنتز شد. ساختار بلوری دو کمپلکس[CoL3](ClO4) و [CoL4](ClO4)•CH3CN با روش اشعه X تعیین شدند. همه کمپلکسها ساختار هشت وجهی انحراف یافته دارند. از واکنش تراکمی تمپلیت تتراامین A2 و 2-فرمیل پیریدین در حضور یونهای فلزی Co(II)، Ni(II) و Cu(II) سه کمپلکس بازشیف بزرگ غیرحلقوی جدید [ML5] با سیستم N6 به روش تمپلیت سنتز شد. ساختار بلوری کمپلکس [CoL5] با تکنیک اشعه X شناسایی گردید. نکته جالب درمورد این کمپلکسها این است که آنها دارای ساختار منشور مثلثی هستند که برای اولین بار است که چنین ساختاری برای کمپلکسهای بزرگ غیرحلقوی حاوی پی پیرازین گزارش شده است. از واکنش تراکمی پلی آمین A3 و 2-هیدروکسی بنزالدهید یا 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزالدهید لیگاندهای بازشیف بزرگ غیرحلقوی H2L6-7 با دهندگی بالقوه هشت کئوردینه N6O2 و سپس کمپلکسهای بزرگ غیرحلقوی [M(H2L6-7)] با یون های فلزی Mn(II)، Zn(II) و Cd(II) سنتز شدند. متاسفانه از این شش کمپلکس بلورهای مناسب جهت آنالیز اشعه X به دست نیامد، ولی با توجه به طیف ها و آنالیزهای متعدد انجام شده اطلاعاتی در مورد ساختار کمپلکسها بدست آمد. در ادامه، شش کمپلکس بازشیف بزرگ حلقوی [ML8-9] با یون های فلزی Mn(II)، Zn(II) و Cd(II) با سیستم N5 در واکنش تمپلیت تتراآمین A2 و 2،6-دی فرمیل پیریدین یا 2،6-دی استیل پیریدین سنتز شدند. ساختار بلوری سه کمپلکس بزرگ حلقوی [MnL8]، [ZnL8] و [CdL8] با تکنیک اشعه X شناسایی شد. هر شش کمپلکس هفت کئوردینه و دارای ساختار دوهرمی با قاعده پنج ضلعی هستند و کمپلکس بزرگ حلقوی حاوی روی اولین کمپلکس بزرگ حلقوی حاوی پی پیرازین با این ساختار است. تمامی ترکیبات سنتزی با روش های طیف بینی IR ، 13C-,1H-NMR ، آنالیز عنصری و طیف سنجی جرمی شناسایی شدند. خواص ضد سرطانی، ضدباکتریایی و ضد اکسندگی ترکیبات اندازه گیری شد. همچنین مطالعات تئوری برخی از ترکیبات در سطح BP86/def2-SVP بررسی شد و نیز خصلت پیوند در کمپلکسها با اس

توسعه و بهبود فرآیندهای شیمیایی از نظر اقتصادی، راندمان و سازگاری با محیط زیست یکی از چالشهای اصلی در شیمی است. ترکیبات نانوساختار بعنوان کاتالیست های ناهمگن برای تبدیل ترکیبات آلی مختلف کاربرد وسیعی دارند. محققان در سال های اخیر در خصوص سنتز نانو ساختارها با خواص ویژه تحقیقات وسیعی را انجام داده اند. آسان بودن جداسازی نانوکاتالیست های مغناطیسی از محصولات آلی و بازیابی مجدد آنها از مزیت های این نانو کاتالیست ها می باشد. استفاده از ترکیبات کوئوردیناسیون با ساختار نانو مبحثی جدید در این شاخه از علم است. در این پروژه کمپلکس های باز شیف بزرگ حلقه و باز حلقه تعدادی از فلزات واسطه (پالادیم، کبالت و منگنز) تثبیت شده بر روی نانوذراتی مانند Co و Fe3O4 سنتز و شناسایی شدند و در نهایت 7 نوع نانو کاتالیست مغناطیسی با ساختار هسته- پوسته حاصل شدند. این نانو کاتالیست های جدید با داشتن خواصی منحصر بفرد همانند خاصیت مغناطیسی، پایداری مطلوب، سطح اصلاح شده شیمیایی بهتر، قابلیت بازیابی و سازگاری با محیط زیست درانواع واکنش های شیمیایی همانند واکنش های جفت شدن کربن- کربن(سوزوکی و هک)و اکسایش الکل ها در شرایط ملایم استفاده شدند. در ادامه اثر ضد باکتری کاتالیست های سنتز شده روی چهار باکتری تست گردید. برخی از این کاتالیست ها خواص ضد باکتری قابل قبولی را نشان دادند. هم چنین در این پژوهش، با استفاده از نشاندن یکی از لیگاندها بر روی سطح الکترود کربن شیشه ای اصلاح شده با نانو لوله های کربنی، یک حسگر الکتروشیمیایی گزینش پذیر، پایدار، تکثیر پذیر و تکرار پذیر و .... برای اندازه گیری سیتالوپرام در نمونه های حقیقی ساخته شد.